Элементы главной подгруппы 3 группы: В, А1, Ga, In, Т1
Oбщая характеристика
К элементам главной (3-А ) подгруппы относятся В, А1, Ga, In, Т1 Атомы металлов 3-А подгруппы имеют валентную электронную конфигурацию, обоэначаемую пs2 р1, где п - номер периода, в котором находится элемент. У атомов этих элементов впервые в своем ряду начинается заполнение р-подуровня.
Бор и алюминий: получение, свойства, применение
Бор
Чаще всего в промышленности или в лаборатории имеют дело с аморфным бором - коричневым комковатым порошком. Но бор может существовать и в кристаллической форме, тогда он характеризуется высокой температурой плавления и большой твердостью.
Бор можно
получать путем восстановления его галогенидов водородом при высокой температуре
2ВВг3 + ЗН2 = 2В +
HBr
активными металлами из его оксида: В203 + З М = 2
В + З МО,
электролизом расплава В203
Свойства
Бор при нормальных условиях довольно пассивен, он
не растворяется в разбавленных кислотах. Концентрированные серная и азотная
кислоты при нaгревании бор
растворяют:
2В + ЗН2SО4 = 2Н3В03
+3SО2,
В + НNОЗ(конц) +H2O
= Н3В03 + NО
При нагревании бор реагирует с неметаллами: галогенами, кислородом, серой,
азотом, фосфором, углеродом:
2В + ЗСI2 = 2ВС13,
В +N2 = 2BN
Качественной реакцией на бор является окрашивание пламени его летучими
органическими соединениями в зеленый цвет.
Алюминий
Если тускло-серую поверхность алюминия очистить от окисной пленки, то можно
увидеть, что алюминий - серебристый металл. Он обладает малой плотностью,
но высокой электро- и
тепло-проводностью.
Получают алюминий электролизом расплавленной смеси А12О3 и
Nа3[А1(F6)]
(криолит используют для растворения А12О3, чтобы понизить
его слишком высокую температуру плавления). В расплаве присутствуют ионы
Nа+, АIЗ+,
F- и О2-.
На электродах идут процессы:
катод: А13 + Зе = А1;
анод: 2О2- - 4е = O2
Свойства
Если с поверхности алюминия удалить очень прочную оксидную пленку, то он ведет себя как активный металл. Поскольку его гидроксид обладает амфотерными свойствами, то алюминий способен растворяться в кислотах, в щелочах и даже в воде с выделением водорода:
2А1 + 6НСI = 2АIСI3 + ЗН2,
2А1 + 2МеОН + 6Н2О = 2 Ме[А1(ОН41
+ ЗН2,
2А1 + 6Н2О = 2А1(ОН)3 + 3Н2
При растворении алюминия в кислотах-окислителях водород не выделяется: (Н2SО4(конц)
; НNОЗ(разб) НNОЗ(конц)
- пассивирует А1):
А1 +4НNОЗ(разб)
= А1(NО3)3 +
NО + 2Н2О
С галогенами (Г) А1 реагирует при обычных условиях:
2А1 + 3Г = 2АIГ3
а с серой, азотом и углеродом при нагревании:
2А1 + ЗS
= А12S3,
4А1 + ЗС = А14С3,
А1 реагирует с кислородом:
4А1 + ЗО2 = 2А1203
Как активный металл А1
способен восстанавливать многие другие металлы из их оксидов (реакция
алюмотермии):
3Fе3О4 + 8А1 = 4А12О3
+ 9 Fе
Смесь порoшкообразного
алюминия и оксида металла поджигают горящим Мg.
Реакция идет с сильным разогревом и очень быстро. Ее обычно проводят в
специальных тугоплавких тиглях.
Алюминий широко используется в электротехнике, для получения легких и прочных
сплавов, которые применяются в авиации, в домашнем хозяйстве и т.д.
Соединения бора и алюминия. Получение, свойства и применение
Соединения бора
Водородные соединения бора (бораны) являются особым
классом соединений, но поскольку их изучение не входит в школьную программу, мы
останавливаться на них не будем.
Галогениды бора относятся к классу галогенангидридов, так как при их гидролизе
получают сразу две кислоты:
борную и галогенводородную:
ВГ3 + 3Н20 = Н3В03 + ЗНГ
Кислородные соединения бора
Оксид бора
Он может быть получен взаимодействием бора и кислорода
или при нагревании борной кислоты:
4 В + 302 = 2В203,
2 Н3ВО3 = В2О3 + 3Н2О
Свойства
В2О3 - это кислотный оксид,
который медленно растворяясь в воде, дает борную
кислоту:
В2О3 + 3 Н2О = 2Н3ВО3
В2О3 реагирует с основными оксидами, основаниями и солями.
Борная кислота
Обычно ее получают из буры, вытесняя более сильными
кислотами:
Nа2В4О7 + Н2SО4
+ 5Н2О = 4Н3ВО3 +
Nа2SО4.
Н3ВО3 - очень слабая кислота, которая при нагревании может
переходить в метаборную.
Борная кислота используется как консервирующее и дезинфицирующее средство.
Очень устойчив нитрид бора: кристаллический ВГ по твердости сравним с
алмазом и является ценным абразивом, так как может
использоваться при высоких температурах.
Кислородные соединения алюминия
Окись алюминия получают разложением гидроксида
алюминия при нагревании:
2А1(ОН)3 = А12О3 + З Н2О,
путем взаимодействия алюминия с кислородом:
4 А1 + 302 = 2А1203
Свойства
А12О3 - амфотерный оксид, не
растворимый в воде. Он может реагировать как с кислотами, так и со щелочами.
Кристаллический оксид алюминия (в виде корунда) обладает высокой химической
стойкостью. да и с
порошкообразным А12О3 реакции обычно проводят при нагревании методом сплавления:
А12О3 + 2 КОН = 2 КАIО2 + H2O
А12О3 + К2С03 = 2 КАIО2 +
CO2
и при этом получают метааллюминаты.
Реакции с А12О3 можно провести и в растворе:
А12О3 + 2 КОН + З Н2О = 2
К[А1(ОН)4],
А12О3 + 3Н25О4 = А12(504)3
+ З Н20
При электролизе раствора А1203 в криолите получают
алюминий. Оксид алюминия применяют в качестве огнеупорного и абразивного
материала.
Гидроксиды алюминия
Гидроксиды алюминия обладают амфотерными свойствами.
Обе формы гидроксида алюминия: А1(ОН)3 -
ортогидроксид алюминия и НА102 - метагидроксид
алюминия в воде малорастворимы. А12О3 не растворим в воде,
и поэтому гидроксиды алюминия получают осаждением из растворимых солей алюминия
действием щелочей или кислот:
А1Сl3 + З NаОН
= А1(ОН)3+ З NаС1.
А1Сl3 + ЗNаНСО3
= А1(ОН)3 + 3С02 + ЗNаСI
При дальнейшем прибавлении NаОН
выпавший белый осадок растворяется:
А1(ОН)3 +NaOH =Nа[А1(ОН)4
Если к этой комплексной соли алюминия добавлять
кислоту, то процесс пойдет в обратном порядке:
Nа[А1(ОН)4] +
НСI = А1(ОН)3 + NaСI +Н20
При дальнейшем прибавлении НСI выпавший белый осадок
растворится:
А1(ОН)3 + ЗНСI = А1С13 + ЗН2О
Ортогидроксид алюминия является очень слабой кислотой и его вытесняет из
раствора его солей даже такая слабая кислота, как угольная:
Nа[А1(ОН)4] + Н2С03
= А1(ОН)3. +NаНСО3 + Н2О
дополнительное пропускание СО2 через такой
раствор с осадком не приводит к растворению гидроксида алюминия. Соли алюминия и
слабых кислот в водных растворах полностью гидролизуются:
А12(СО3)З + 6Н2О = 2А1(ОН)з
+ ЗН2О + 3CO2
Элементы главной IIА группы:
Ве, Мg,
Са, Sг, Ва,
Ra
Oбщая характеристика
К элементам главной 2-А группы относятся
Ве,
Мд, Са, 5г, Ва,
Ра. Атомы металлов 2-А подгруппы имеют валентную электронную конфигурацию
пS2,
где п - номер периода, в
котором находится металл.
Mеталлы
2-А группы относительно легкоплавки. Самым тугоплавким является
Ве. Все эти металлы сравнительно легкие.
Металлы от кальция до радия могут вэаимодействовать с водой, давая гидроксиды,
растворимые в воде (т.е. щелочи), поэтому их называют щелочноземельными:
Ме + 2 Н20 = Ме(ОН)2+Н2
Щелочноземельные металлы самые активные после щелочных металлов. Поэтому иногда
говорят, что атомы щелочноземельных металлов стремятся отдавать валентные
электроны, чтобы приобрести устойчивую электронную оболочку инертного газа. Для
этого необходимо затратить достаточно большую энергию. Чтобы у иона
Ме+ отнять еще один электрон, необходимо затратить
еще большую энергию Эта большая, (по химическим
масштабам) затрата энергии будет компенсирована прежде всего электростатическим
взаимодействием с противоположно заряженными ионами. При переходе от
Ве к Rа, активность
металла, т.е. способность к химическому взаимодействию - увеличивается.
Типичные степени окисления элементов нА группы в различных соединениях +2.
Металлы 2-А группы. Получение, свойства, применение
Получение
Ве, Мg, Са и Sr (Ме) получают электролизом расплавов их хлоридов:
МеСI2 = Ме2+ + 2Сl-,
катод: Ме2+ + 2е =
Ме; анод: 2С1- -2е = С12,
а Ва - электролизом его окислов.
Используя относительно меньшую, чем у А1, С, Si,
температуру кипения, можно получать эти металлы восстановлением их из оксидов и
фторидов при высоких температурах:
4МеО + 2А1 = Ме(А1O2)2+
3Ме
(Ме = Са, Sг,
Ва),
МеО + С = СО + Ме,
Свойства
Хранят Са,
Sr,
Ва под слоем керосина, так как при обычной температуре они окисляются
кислородом воздуха.
Металлы 2-А группы (Ме) - сильные восстановители.
Они сравнительно легко реагируют с большинством неметаллов, разлагают воду
(кроме Ве и Mg),
растворяются в кислотах. В общем виде эти реакции будут выглядеть так:
Ме + Н2 = МеН2(гидриды),
Ме + Г2=_МГ2 (галогениды),
Ме + S =
МеS (сульфиды),
ЭМе + 2Р= Ме3Р2 (фосфиды).
ЭМе + N2Ме3
=Me3N2(нитриды),
Ме + 2Н2О = Me(OH)2+
H2 (кроме Ве и
Мg),
Ме + 2НГ =MeГ2
+ Н2
Гидриды металлов 2-А группы реагируют с водой и кислородом:
МеН2 + 2Н2О = Ме(ОН)2
+ Н2
МеН2 + О2 = Ме(ОН)2
(кроме Ве и Мо).
Галогениды (Г) Ве и М сильно гидролизуются, давая
оксосоли:
МеГ2 + Н2О = Ме(ОН)Г
+ НГ
Мg и Са применяют для получения редкоземельных
металлов. Основная масса производимого
Ве используется в атомной промышленности.
Бериллиевые сплавы обладают высокой химической стойкостью. Магниевые сплавы
используют в авиационной промышленности, для осушки и очистки ряда веществ (СаСI2)
и в других областях.
Кислородные соединения металлов IIА ГРУППЫ
Оксиды и пероксиды металлов IIА ГРУППЫ
Атомы металлов нА ГРУППЫ в соединениях
двухвалентны. Поэтому общая формула оксидов - МеО и
пероксидов - МеО2
(ВеО2 - не получен).
Получение
Оксиды получают при нагревании:
2Ме + 02 = 2 МеО,
Ме(ОН)2 =
МеО + Н20 (Ме =
Ве, Мд)
МеСО3 = МеО + (Ме
= Ве, Мд, Са, г)
2Ме(ГI03)2 = 2МеО + +
Пероксиды получают по реакции нейтрализации
Н202:
Ме(ОН)2 + Н202
= Ме02 + 2Н20 (кроме Ва02),
2ВаО + 02 = 2Ва02.
Свойства
Оксиды металлов П-А
ГРУПЫ являются основными оксидами, а ВеО
проявляет амфотерные свойства. Оксиды реагируют с
водой:
МеО + Н20 = Ме(ОН)2
(кроме ВеО),
легко растворяются в кислотах:
МеО + 2НСI = МеСI2 + Н20,
а ВеО взаимодействует и со щелочами:
ВеО + 2NаОН
=Nа2ВеО2 + Н20,
ВеО + 2NаОН
+ Н20 = Nа2[Ве(0Н)4],
ВеО +Nа2С03
= Nа2[Ве(0Н)4],
+ CO2
Пероксиды подвергаются сильному гидролизу:
Ме02 + 2Н20 = Ме(ОН)2
+O2
Ва02 + Н2S04
= ВаSО4 + Н202
(в лаборатории),
легко разлагаются кислотами, даже очень слабыми:
Ме02 + Н2С03 = МеСО3 +
Н202.
Пероксиды являются сильными окислителями:
Ме02 + NаI
+ 2Н20 =Ме(ОН)2 +
2NаОН +
I2
но могут и сами окисляться.
Ме(ОН)2 + 2НСI = МеСI2 + 2Н20,
СiС12 + Ме(ОН)2 = Сi(ОН)2-
+ МеСI2,
Са(НСО3)2 + Са(ОН)2 = 2СаСО3
реагируют с кислотными оксидами и кислотами:
МеО + SО3
= МеSО4,
Гидроксиды
Гидроксиды имеют общую формулу Ме(ОН)2.
Получение
Их получают взаимодействием оксидов Са,
Sг, Ва (Ме) с водой:
МеО + Н20 = Ме(ОН)2.
Ве(ОН)2 и Мg
(ОН)2 получают с помощью обменных реакций:
ВеГ2 + 2NаОН
= 2NаГ +
Ве(ОН)2
Свойства
Гидроксиды щелочноземельных металлов в воде
полностью диссоциируют на ионы. Они энергично взаимодействуют с кислотными и
амфотерными оксидами и гидроксидами, с многоосновными кислотами могут давать
кислые соли:
СaCl2 + Са(ОН)2
= Са(СIО)С1+ Н2О (хлорная известь),
Са(ОН)2 + СО2 = СаСО3
+ Н2О,
Ва(ОН)2+H2SО4 = ВаSО4 + 2Н20
Все содинения бериллия и растворимые соли бария
весьма токсичны.
Известняк и известь применяют в сельском хозяйстве для известкования почв с
целью понижения ее кислотности и улучшения структуры. Гипс (СаSО4.2Н2О)
при нагревании превращается в алебастр (СаSО4.5Н2О).
Они широко используются в строительном деле.
Катионы кальция и магния обуславливают жесткость воды. При кипячении воды
бикарбонаты разлагаются:
Са(НСО3)2 = СаСО3, +
Н2О + СО2
и образуется накипь, что приводит к взрыву паровых катлов.
для борьбы с карбонатной жесткостью воду подвергают предварительному кипячению
либо обрабатывают гашеной известью. Некарбонатная жесткость воды устраняется с
помощью соды.
Са2++ СО32-
= СаСО3,
Mg2++ СО32- = МgСО3,
Наиболее эффективным способом борьбы с жесткостью воды является применение
ионообменных смол. Важнейший строительный материал - цемент - это силикат и
алюмосиликат кальция.
Общая характеристика 1-А группы
К элементам главной
подгруппы 1-ой группы Периодической системы относятся Li,
Na, K,
Rb, Cs,
Fr. Их принято называть щелочными металлами. Эти
металлы в своих рядах являются первыми, т.е. именно у них начинается заполнение
электронами нового электронного слоя. Их валентную электронную конфигурацию
можно в общем виде обозначить так: nS1
где п - номер периода, в котором находится металл.
Щелочные металлы имеют серебристо-белый цвет, а цезий - золотисто-желтый. Хранят
щелочные металлы под слоем керосина или бензола. Металлические
К, РЬ, Сs самопроизвольно загораются на
воздухе.
При комнатной температуре щелочные металлы находиться в твердом
(кристаллическом) состоянии, хотя все они имеют очень невысокую температуру
плавления. Первые три металла легче воды и плавают на ее поверхности, вступая в
бурную реакцию:
2Ме+2Н2О=2МеОН+Н2
Щелочные металлы самые активные из всех металлов. Поэтому
иногда говорят, что атомы щелочных металлов стремятся отдавать свой валентный
электрон, чтобы приобрести устойчивую электронную оболочку инертного газа.).
При переходе от Li к Сs
активность металла, т.е. способность к химическому взаимодействию -
увеличивается. И уж совсем неожиданны данные о сродстве к электрону (СЭ) у
атомов щелочных металлов: изолированные атомы щелочных металлов “с
удовольствием”, т.е. с выделением энергии (СЭ) присоединяют к себе электрон:
Ме + е = Ме + СЭ
Отсюда следует очень важный вывод, что поведение изолированных атомов щелочных
металлов - это одно, а их поведение в молекулах, т.е. при взаимодействии с
атомами других химических элементов - это качественно другая ситуация. В
молекулах атомные орбитали преобразовываются в молекулярные орбитали, валентные
электроны атомов в молекуле находятся в совместном пользовании или сильно
смещаются к одному из атомов вплоть до образования ионной
связи.
Типичные степени окисления элементов ТА группы в различных соединениях +1.
Таким образом, имеются две степени окисления у элементов
1-А группы: О - в молекулах Ме2 и в металлическом состоянии и +1 - в
соединениях ( ярко выраженная ионная связь.
Очень высокая химическая активность щелочных металлов обусловлена легко
разрушаемой кристаллической структурой и малой плотностью.
Кислородные соединения щелочных металлов
Оксиды и пероксиды щелочных металлов
Атомы щелочных металлов (Ме)
в соединениях одновалентны. Поэтому общая формула оксидов - Ме20,
пероксидов - Ме202. Приведем перечень всех соединений
щелочных металлов с кислородом:
• Li20,
• Nа2О, (пероксид),
• К20, К202 (пероксид), КО2
(надпероксид), КО3 (озонид),
• Rb20,
Rb202
(пероксид), Rb02
(надпероксид),
• Сs20, Сs202
(пероксид), СsО2 (надпероксид).
Литий не образует пероксидов, у Nа - один пероксид, у
К, Rb и Сs
есть надпероксиды типа Ме02, у калия известен озонид. Все это надо
учитывать при изучении взаимодействия щелочных металлов с кислородом и озоном:
4 Li + О2 = 2Li2O_
2 Nа + O2 =
Na2O2
К + O2 = КО2.
Оксиды щелочных металлов можно получить из надпероксидов
2Ме02 = Ме202 + 02
и пероксидов:
Ме202 + 2Ме = 2 Ме20.
Ы20 обычно получают при нагревании его карбоната:
Ы2С03 = Ы20 + СО21
Оксиды щелочных металлов, растворяясь в воде, дают щелочи:
Ме2О + Н2О = 2 МеОН
Пероксиды и надпероксиды
также реагируют с водой:
Ме2О2
+ 2Н2О = 2 МеОН + Н2O2,
2 МеО2 + 2Н2О = 2 МеОН + Н2О2
+ O2
с кислотными оксидами и кислотами:
Ме2О + SО3 = Ме2SО4,
Ме2О + 2НNО3 =MeNO3
+ Н2О,
Ме2О2 + Н2SО4
= Ме2SО4 + Н2О2,
4МеО2 + 2СО2 = 2Ме2СО3
пероксиды и надпероксиды являются сильными окислителями:
Ме2О2 + 2FеSО4
+ 2Н2SО4 =
Fе2(О4)3
+ Ме2SО4 + 2Н2О
но могут и сами окисляться:
5Ме2О2 + 2КМnО4 +8Н2SО4
—* —* 2МпSО4 + 5Ме2SО4
+ К2SО4 + 8Н2О
Надпероксид калия поглощает СО2 и
регенерирует кислород:
4КО2 + 2Н2О + 2СО2 = 4КНСО3 +
O2
Гидроксиды
Гидроксиды имеют общую формулу МеОН.
Получение
Гидроксиды получают с помощью обменных реакций из
сульфатов и карбонатов:
МеО4 + Ва(ОН)2
= ВаSО4+ 2МеОН,
Ме2СО3 + Са(ОН)2 = СаСО3- + 2 МеОН,
электролизом водных растворов хлоридов щелочных металлов:
2 МеСI + 2 Н20 = 2 МеОН +H2 +
Cl2
катод: 2Н+ + 2е = Н2 анод: 2СЁ
- 2е = С12
Свойства
Галогениды щелочных металлов в воде полностью
диссоциируют на ионы - это самые сильные основания. Твердые щелочи очень
гигроскопичны и это позволяет использовать их в качестве эффективных осушителей.
Они энергично взаимодействуют с кислотными и амфотерными оксидами и
гидроксидами, с многоосновными кислотами могут давать кислые соли.
2А1 + 2 МеОН + 6Н2О
= 2Ме[А1(ОН)4] + 3H2
Сl2 + 2МеОН = МеСI + МеСIО + Н2О,
МеОН + НСI = МеСI + Н2О,
NН4С1 + МеОН = МеСI + + Н2О,
СrСl2 + 2МеОН = Сr
(ОН)2- + 2МеСI,
2 МеОН + СО2 = Ме2СО3+ H20,
2 МеОН + Н2SО4 = Ме2SО4
+ 2Н2О
Натриевые соли очень широко используются в химической промышленности, их
применение рассматривается в соответствующих группах неметаллов.
Калийные соли используют как удобрение и при получении стекла.
Переходные металлы
Общая характеристика
Переходные элементы расположены в Периодической
системе в рядах с 4 по 7. Те переходные элементы, символы которых расположены в
самой таблице, называют d -переходными элементами, а
те элементы, символы которых расположены внизу таблицы, называют лантаноидами и
актиноидами или f-переходными элементами. Остановимся
на получении и свойствах соединений элементов Сг, Мп, Fe,
Сu, и Аg.
Все эти элементы
в свободном состоянии - металлы. На внешней электронной оболочке, номер которой
совпадает с номером периода, расположены, как правило, два электрона. С ростом
заряда ядра (при переходе в ряду слева на право) происходит заполнение
d-орбиталей предыдущего электронного слоя. Несмотря на
то, что d-электроны расположены во внутреннем
электронном слое, они в момент заполнения электронной оболочки могут как
валентные электроны участвовать в образовании химической связи.
При заполнении электронной оболочки у атома хрома правило Клечковского (минимум
энергии атома определяется минимумом суммы квантовых чиселn+l)
конкурирует с правилом Хунда (минимуму энергии отвечает максимальный
суммарный спин электронов у атома). У Сr
победило правило Хунда.
У Zn полностью завершена электронная оболочка
внутренних электронных слоев, а на s-подуровне
внешнего электронного слоя находятся два электрона, поэтому цинк проявляет в
соединениях только одну степень окисления:+2. Незавершенность
d-подуровня и один электрон на внешнем s-подуровне
указывают на способность химического элемента проявлять в соединениях несколько
степеней окисления.
Хром и его соединения
Хром - серебристо-белый с голубоватым оттенком металл,
встречается в природе в виде хромита железа Fе(СгO2)2
и хромата свинца РЬСгО4.
Получение
Хром получают восстановлением:
Fе(СгO2)2
+ 4С = Fе + 2Сг + CO2
К2Сг2О7 + 2С = Сг2O3
+ К2СO3 + СОI,
Сг203 + 2А1 = 2Сг + А1203.
Свойства
Реагирует с
неметаллами: галогенами, кислородом и т.д.:
2Сг + 3Г2 = 2СгГ3,
4Сг + 3Г2 = 2Сг2О3
При высокой температуре хром реагирует с водой:
2Сг + 3Н20 = Сг203 + Н2
растворяется в кислотах:
Сг + Н2S04 = СгS04+H2
(без доступа воздуха)
Хром не растворяется в концентрированных серной и азотных кислотах на холоде
(пассивируется), но растворяется в них при нагревании:
2Сг + 6Н2S04(конц) = Сг2(S04)3
+ 3SO2+ 6Н20.
Применение
Хром используется для получения нержавеющих сталей
и различных сплавов, применяется для хромирования изделий
Соединения хрома со степенью окисления +2
Получение
Эти соединения получают
растворением хрома в кислотах без доступа воздуха:
Сг + 2НСI = CrCl2
+ H2 (голубой раствор)
2СгСI3 + Н2 = 2СгСI2 + 2НСI,
Сг + СН3СООН = Сг(СН3СОО)2
+ Н2.
Свойства
Сг(СН3СОО)2
+ 2NaOН = = 2СН3СOONa+
Сг(ОН)2
Степень окисления +2 очень неустойчивая и даже кислород воздуха окисляет Сг
+2 до Сг+З
4Сr (ОН)2 + 02 + 2Н20
= 4Сr(ОН)3
(зелено-голубоватый осадок).
При нагревании Сг(ОН)2 разлагается.
Соединения хрома со степенью окисления +3
Они напоминают по свойствам соединения А1+З.
Оксид
Оксид получают:
4Сг + 3O2 = 2Сг2О3,
Оксид хрома (iii) малорастворим и воде и в кислотах.
Отвечающий ему гидроксид обладает амфотерными свойствами:
СrClз + 3КОН = Сг(ОН)3
+ 3KCl
(зеленоватый осадок).:
Сг(ОН)3 + NаОН =
И в кислотах:
Сг(ОН)3 + 3НСI = СгСI3
+ 3Н2О.
При прокаливании Сг(ОН)3 разлагается:
2Сг(ОН)3 = Сг2О3 + 3Н2О.
При сплавлении Сг2О3 со щелочами или карбонатами получают метахромиты:
Сг203 + 2КОН = 2КСгО2 +
Сг203 + К2С03 = 2КСгО2
+ СО2
Галогениды
Галогениды получают:
2Сr + 3СI2 = 2СrСI3,
Сr203 + 3СI2
+ 3С = 2СrСI3 + 3СO.
2СrСIЗ(тв) +
3Н2S (газ) = Сг2S3
+6 HCl
2СrСI3 + 3Nа2S
+ 6Н2O = 2Сr(ОН)3
+ 3H2S + 6NаС1,
2СrСI3 + 3Н2O2
+ 10КОН = 2К2СrО4 +
6КСI + 8Н2O.
СrС13 + 3NаНСО3
= CrO3+ 3СО
+ 3NаСI
Соединения хрома со степенью окисления +6
В этих соединениях по
свойствам хром напоминает кислотный оксид СгО3 получают разложением
дихромовой кислоты:
К2Сг2О7 + Н2SО4(коНц)
= 2СгО3 + К2SО4
+ Н2О
Свойства
Н2СгО4 + СгO3
= Н2Сг2О7
В кислой среде существуют дихроматы:
2К2СгО4 + Н2SО4
= К2Сг2О7 + К2SО4
+ Н2O,
желтый оранжевый
а в щелочной - хроматы:
К2Сг2О7 + 2КОН = 2К2СгО4
+ Н2O.
оранжевый желтый
В кислой среде Сг+6 сильный окислитель:
К2Сг2О7 + I4НСI =2СrСI3
+ 2КСI + ЗС12 + 7Н2O.
6FеSО4+К2Сг2О7
+ 7Н2SО4 = 3Fе2(SO4)3
+ Сг2(SO4)
3+К2SО4 + 7Н2O
в нейтральной среде:
К2Сг2О7 + 3(NН4)2S
+ Н2O = 2Сг(ОН)3
+ 3S + NH3 +
2К0Н.
Бихромат калия используется как окислитель.
Марганец и его соединения
Марганец - металл светло-серого цвета.
Получение
Восстановлением из оксидов или галогенидов при
нагревании:
МпO2 +
Si = Мn
+ SiO2,
МпСI2 + Н2 = Мn
+ 2НС11
и электролизом МnO4.
Свойства
Металлический марганец реагирует с кислотами,
образуя соли марганца (II):
Мn
+ Н2SО4(разб) = МnSO4+H2,
Мn + 2Н2S04(конц)
= МnSO4 +SO2
+ 2Н20.
При нагревании Мn реагирует
с водой:
Мn + 2Н2O
= Мn (ОН)2 + H2
С галогенами марганец дает соединения со
степенями окисления +2, +3, +4.
С кислородом марганец проявляет степень окисления +2,+4,+6,+7
Свойства
Оксиды со степенями окисления +4, +6,+7 обладают
окислительными свойствами:
МnO2 + 4НСI = МnСI2
+ С12 + 2Н2O.
Гидроксиды и соли марганца
Гидроксид |
Соль |
Название |
Mn(OH)2 |
MnCl2 |
Хлорид марганца (2) |
Mn(OH)3 |
MnCl3 |
Хлорид марганца (3) |
Mn(OH)4 |
K2MnO3 |
Манганит калия |
H2MnO4 |
K2MnO4 |
Манганат калия |
HMnO4 |
KMnO4 |
Перманганат калия |
Кислотные свойства гидроксидов усиливаются с увеличением степени окисления
марганца.
Окислительно-восстановительные свойства соединений марганца зависят от степени
окисления.
2МnО4 + 5РЬО2 + 3Н2О4
= 2НМnО4 +5РЬО4
+ 2Н2О.
Перманганат калия является сильным окислителем и в зависимости от характера
среды сам восстанавливается следующим образом:
K2SO3
+ 2КМnО4 + 3Н2SО4
= бК2SО4+2МnSО4
+ 3Н2О,
K2SO3+
2КМnО4 + 2Н2О = 2КОН + 2МnО2+
H2O
К2SOз + 2КМnО4
+ 2КОН = К2SО4 + 2К2MnО4+
Н2О
Перманганат используется как сильный окислитель.
Железо и его соединения
Железо встречается в природе в виде минералов:
Fе3O4
- магнитный железняк, Fе203 -
красный железняк, Fе203
. Н20
- бурый железняк, FeS2 - пирит.
Получение
Восстановлением оксидов при высокой температуре с
помощью окиси углерода, кокса, водорода:
3Fе2O3
+ СО = 2Fе3O4
+
Fе3O4
+ СО = 3FеО + СО2,
FеO + С
= Fе + СО,
Fе2O3
+ ЗН2 = 2Fе + 3Н2O.
Свойства
для железа наиболее
характерной степенью окисления является +3, возможна и +2, мало встречается +6.
В ряду активностей металлов железо стоит левее водорода и вытесняет его из
кислот:
Fе + 2НСI = FeCl2
+H2
При нагревании железо растворяется в кислотах - сильных окислителях.
При высокой температуре (8000 С) железо разлагает воду (промышленный способ
получения водорода):
3Fе + 4Н2O =
Fe3O4
+ 4H2
Железо реагирует с активными неметаллами:
2Fе + 3С12 = 2FеС13,
Fе +S = FеS.
На воздухе в присутствии паров воды и углекислого газа происходит ржавление
железа:
Fе + 1/2 O2 + Н2O
+ 2СО2 = Fе(НСO3)2,
Fе(НСО3)2 + 2 Н2О =
Fе(ОН)2 + 2Н2О + 2СО2,
2Fе(ОН)2 + 1/2 O2
+ Н2О = 2Fе(ОН)3.
Железо вытесняет менее активные металлы из растворов их солей:
СuСl2 +
Fе =FеС12
+ Cu.
Кислородные соединения железа
Некоторые способы получения оксидов:
FеС2О4 = FеО
+ СО2 + СO
2Fе(ОН)3 —Fе2О3
+ ЗН2О
Оксиды FеО и Fe2О3
не растворяются в воде, но растворяются в кислотах:
FеО + 2НСI =FеС12
+ Н2О,
Fе2O3
+ 6НСI = 2FеС13 + 3Н2O.
Отвечающие оксидам железа гидроксиды получают, действуя
щелочами на соли железа:
FеСl2 + 2NаОН
= Fе(ОН)2- + 2NаСI
белый
FеСl3 + 3NаОН
= Fе(ОН)з- + 3NаСI
коричневый
FеСl3 + 3NаНСО3
= Fе(ОН)3 + ЗСО2 + 3NаСI
Соли двухвалентного железа легко окисляются кислородом воздуха
4FеSО4 + 2Н2О
+ O2 = 4Fе(ОН)SО4,
и другими окислителями:
6FеSО4+К2Сг2О7
+ 7Н2SО4 = 3Fе2(SO4)3+
Сr2(SO4)з+К2SО4
+ 7Н2O
Получение и свойства карбонатов железа:
FеС + 2NаНСО3 =
FеСО3+ H2О
+ СО2 + 2NаСI
FеСО3 +
H2O+ СО2
= Fе(НСО3)2,
FеS + 2НСI
= FеС12 + H2S
При сильном нагревании соли разлагаются:
Fе2(SO4)3
=Fe2O3
+ 3SO3
Соли железа (III) реагируют с сильными
восстановителями:
2FеС13
+ 2КI = 2FеС12 +
2КСI +I2
2FеС13 + 3Nа2S
= 2FеS +
S+ 6NaCl
Качественные реакции на ионы Fе2+ и FеЗ+:
FеСl3
+ ЗКSСN =
Fе(SСN)3 +
ЗКСI
(вишневый цвет раствора)
Комплексные соединения железа:
К4[Fе(СN)6]
гексоцианоферрат (11) калия - желтая кровяная соль
Кз[Fе(СN)6]
гексоцианоферрат (111) калия - красная кровяная соль
Эти соли являются реактивами на Fе2+ и
FеЗ+:
ЗК4[Fе(СN)6]
+ 4FеС13 = Fе4[Fе(СN)6]з
+ I2КСI
берлинская лазурь
2К3IFе(СN)61
+ ЗFеС12 = Fе3[Fе(СN)6]2
+ 6КСI
турнбулева синь
Применение
Широко используются в промышленности сплавы железа
с углеродом (стали, чугуны). На основе Fе2O3
получаются ферриты, важнейшие магнитные материалы для современной техники.
Железо используется как катализатор во многих химических производствах. Оно
входит в состав ферментов, катализирующих различные биохимические реакции.
Медь и ее соединения
Медь обладает высокой тепло- и электропроводностью.
Медь встречается в природе в самородном виде и в виде соединений: СuFеS2
- медный колчедан, Сu2S
- медный блеск, СuСO3.Сu
(OН)2 - малахит.
Получение
Медь получают вытеснением из ее солей:
СuСl2 +
Fе = FеС12 + Сu
CuCl2+ Zn =ZnС12
+ Сu
Oбжигом природных минералов: 3Cu2S+ 3O2 = 6Сu +3SO2
Получаемую таким образом черновую медь, очищают, подвергая электролизу.
Свойства
для меди наиболее характерной степенью окисления
является +2, хотя возможны соединения со степенью окисления+1 и, в
исключительных случаях, +3.
В ряду активности металлов медь стоит правее водорода, поэтому растворяется
только в кислотах – сильных окислителях.
ЗСu + 8НNОЗ(разб)
= 3Сu(NO3)2
+2NO + 4Н20,
Сu + 4НNОЗ(конц)
= Сu(NO3)2
+ 2NO+2H2O
Сu + 2Н2SO4(конц)
= СuSO4 + SO2+
2H2O
Реагирует с галогенами (Г = I, С1, Вг):
Сu + Г2 = СuГ2,
2СuСI2 + 4КI = 2СuI
+ I2 + 4КСI,
СuС12 + Сu = 2СuСI.
Галогениды меди с аммиаком дают растворимые комплексные соединения:
СuС1 + 2NН3 =[Сu
(NН3)2]С1,
СuС12 +2NH3
=[Сu (NН3)2]С12.
Кислородные соединения меди
Оксиды меди и соли можно получить:
2Сu + O2 = 2СuO,
Сu (OН)2
= СuО + Н2O,
СuО + Н2SO4
= CuSO4+ Н2O
Ионы меди в растворе существуют в виде комплексов [Сu
(Н2O)6]2+, которые
придают растворам солей меди сине-голубую окраску:
CuSO4+ 2КОН = K2SO4+
Сu (OН)2,
2СuСI + 2КОН = Cu2O+
2КСI + Н2O,
2Сu2O +
O2 + 4Н2O
= 4Сu (ОН)2,
Сu2O + Н2SO4
=CuSO4+ Сu + Н2O
Сульфид меди не растворим в обычных кислотах
CuSO4+ Н2S
= CuS+ Н2S04,
CuSO4+ Na2S=
Cu+ Na2SO4
Карбонат меди не растворим в воде, но из-за гидролиза он не может быть получен
при сливании водных растворов соды и хлорида меди:
СuСl2 +NaHCO3
=Cu(OH)2 +H2O
+ 2СO2 + 2NаСI
Медь стоит левее ртути в ряду активности металлов, поэтому она вытесняет ртуть
из растворов ее солей: Сu +
Нg (NO3)2
= Сu (NО3)2
+ Нg
Применение
Медь используется в электротехнике, для изготовления химических аппаратов и получения различных сплавов с оловом (бронзы), цинком (латунь), никелем, марганцем.
Цинк и его соединения
Цинк - серебристо-серый металл, встречается в природе только в связанном
состоянии: ZnS - цинковая обманка,
ZпСO3 - цинковый
шпат.
Получение
Цинк можно получить по реакциям:
2Zn + 3O2
= 2ZпO
ZпСO3
=ZпO
+ СO2,
ZnО +С =
Zn+ СO,
ZпO
+ СО = Zп
+ СO2
ZпO
+ Н2SO4 =
ZnSO4 + Н2O
электролизом ZnSО4.
Свойства
для цинка характерна только одна степень окисления
+2. Цинк растворяется как в кислотах, так и в щелочах, вытесняя водород:
Zn + 2НСI = ZnCl2
+ H2
Реакция цинка с соляной кислотой ускорятся в присутствии солей меди и
замедляется в присутствии солей ртути:
Zn+ 2NаОН +2Н2O
= Nа2[Zn
(OН)4] + Н2
Цинк растворяется в кислотах - сильных окислителях:
4Zn + 10НNОЗ(разб)
= 4Zп(NO3)2
+ 3Н2O + NН4NO3
Zn + 4НNОЗ(конц)
=Zп(NO3)2
+ 2Н2O + 2NO2
Zn + 2Н2SО4(конц)
= ZnSO4+ 2Н2O
+ SO2
Кислородные соединения цинка
Oксид
цинка получают:
2Zn + O2 =
2ZnO
ZnCO3= ZnO+
СO2.
Оксид цинка амфотерен и растворяется как в кислотах, так и в щелочах:
ZnO + 2НСI =ZnС12
+ Н2O,
ZnO + 2КОН + Н2O
= К2[Zn (OН)4].
В воде ZnO не растворим, и гидроксид цинка получают из
его солей:
ZnCl2 + 2КОН =Zn(OН)2
+2КСI.
Гидроксид цинка обладает амфотерными свойствами и растворяется как в кислотах,
так и в щелочах.
Сульфид цинка:
Zn + S =ZnS
ВаS +
ZnSO4= BaSO4 +ZnS,
ZnS + 2O2 = ZnO + SO2
Применение
Zn используется для
изготовления оцинкованного железа, для получения сплавов (латуни).
Серебро и его соединения
Серебро - благородный металл, который обладает самой
высокой тепло- и электропроводностью, на воздухе часто тускнеет
4Аg + 2Н2 + O2
= 2Аg2O + 2Н2O.
Серебро встречается в природе в виде самородков и в виде соединений: Аg2S
- серебряный блеск, Аg2.Сu2S
– серебряно-медный блеск.
Получение
Серебро можно получить, используя превращения:
Аg2S + 4КСN
= 2К[Аg(СN)2]
+ К2S,
2К[Аg(СN)2] +
Zn = 2Аg + К2[Zn
(СN)4]
Свойства
Для серебра наиболее
типичной степенью окисления является +1, хотя возможны соединения со степенью
окисления +2 и, в исключительных случаях, +3.
В ряду активности металлов серебро стоит правее водорода, поэтому растворяется
только в кислотах – сильных окислителях:
3Аg + 4НNОЗ(разб)
— 3АgNO3 + 2Н2O
+ NO
Аg + 2НNO3 (конц)
= АgNO3+Н2O
+ NO2
2Аg + 2Н2SO4(конц)
= Аg2SO4
+ 2Н2O + SO2
Галогениды серебра получают реакцией обмена. Все они, кроме АI, плохо
растворяются в воде, и растворимый нитрат серебра обычно используется как реakтив
для качественного определения ионов Сl, Вr,
Iв растворах:
АgNO3 + КСI = КNO3+
АgCl
(белый студенистый осадок),
АgNO3+ КВr = КNO3+
АgВr (желтоватый
осадок),
АgNO3+ КI = КNO3+
АgI (желтый осадок).
Галогениды серебра с аммиаком, с цианидами дают растворимые комплексные
соединения:
АgС1 + 2NН3 = [Аg(NНз)2]С1,
АgС1 + 2КСN =
К[Аg(СN)2]
+ КСI.
Галогениды серебра под действием света разлагаются, поэтому широко используются
в фотографии.
Кислородные соединения серебра
При действии на растворимые
соли серебра щелочей образуется темный осадок оксида серебра:
2АgNО3 + 2КОН = Аg2О
+ 2KNО3+2H2О.
Оксид серебра растворяется в аммиаке:
Ag2O + 4NН3+H2O
= 2[Аg(NН3)2OH
Аммиачный раствор оксида серебра используется как реактив на альдегиды (реакция
серебряного зеркала.) Сульфид серебра не растворим в обычных
кислотах
2АNО3
+ Н2S = Аg2S
+ 2НNO3
Применение
Серебро применяется в электротехнике, для
производства зеркал, для изготовления украшений, в медицине, в фотографии.
Инертные газы
Общая характеристика
К элементам главной \/IIiА ПОДГРУППЫ относятся Не, Ге,
Аг, Кг, Хе, Рл
Фториды инертных газов. Получение и свойства
Наиболее изучены фториды ксенона со степенями
окисления +2, +4, +6. Все они получаются при непосредственном взаимодействии
ксенона и фтора. Какой фторид при этом будет получен зависит от условий
проведения опыта. Все фториды ксенона являются очень сильными фторирующеми
реагентами.
ХеЕ2 (степень окисления +2) - бесцветные кристаллы, растворимые в воде.
Получение
Хе + р2 = Хер2
(при комнатной темйерату5ё и на свету).
Свойства
Хер2 - сильный окислитель, способен вступать в
реакцию диспропорционирования:
2 Хер2 = Хер4 + Хе,
подвергается гидролизу, может при нагревании присоединять фтор:
Хер+р = Херф
ХеЕ4 (степень окисления -1-4) - бесцветные кристаллы.
Получение
Хе + 2 Р2 = ХеР4 (при температуре 4000 С)
Свойства
Хер4 - сильный окислитель:
Хер4 + РЁ = РЁр4 + Хе,
Хер4 + 4Кi = 212 + Хе + 4Кр,
подвергается гидролизу:
Хер4 + Н20 = 2 Нр + Хеор2,
подвергается гидролизу и окисляет воду:
Хер4 + 2 Н20 = 4 Нр + Хе + 02,
подвергается гидролизу и диспропорционированию:
З Хер4 + б Н20 = 2 Хе03 + 12 Нр + Хе,
может присоединять фтор под давлением:
Хер4 + р2 = Хер6
и вступать в реакцию диспропорционирования:
З Хер4 = 2ХеР6 + Хе.
ХеЕ6 (степень окисления ч-б) - бесцветные кристаллы
Получение
Непосредственным синтезом:
Хе + 3 р2 = Хер6 (при давлении 60 атм)
или по реакциям диспропорционирования Хер4 (смотри выше).
Свойства
Сильный окислитель:
2 Хер6 + З РЁ = З РЁр4 + 2 Хе,
Хер6 + 6КI = 312 + Хе + бКр,
подвергается гидролизу:
Хер6 + Н20 = 2 Нр + ХеОр4,
Хер6 + З Н20 = Хе03 + б Нр,
может присоединять фтор под давлением 200 атм:
Хер6 + р2 = Хер8.
Гораздо менее устойчивы и потому хуже изучены фториды криптона и радона Кгр2,
Кгр4, Рлр4 и Рлр6.
Кислородные соединения инертных газов
Известны оксиды и отвечающие им кислоты и соли только
ксенона со степенью окисления +6 и +8.
Степень окисления +6
Оксид ксенона (УI) Хе03 - нелетучее твердое вещество, легко взрывается, но
хорошо растворимо в воде.
Получение
Гидролизом Хе16 и Хе014:
ХеI6 + З Н20 = Хе03 + б НI,
Хе0I4 + 2 Н20 = Хе03 + 4 НI,
гидролизом и диспропорционированием Хе14:
ЗХеI4+6Н20=2Хе03+ 12НI+Хе.
Свойства
Хе03 - кислотный оксид, растворяясь в воде, дает
кислоту, а в щелочах - соли (оксоксенаты):
Хе03 + Н20 Н2ХеО4
+ НХеО4 2Н + Хе042,
Хе03 + КОН = КНХеО4,
КНХеО4 + КОН = К2Хе0 + Н20,
Хе03 + Ва(ОН)2 = ВаХеО4 + Н20
Хе03 разлагается уже при комнатной температуре:
2 Хе03 = 2Хе + З 02.
Хе03 и оксоксенаты (УI) - сильные окислители.
Ксенаты могут диспропорционировать, давая перксенаты:
2ВаХеО4 = Ва2ХеО6 + 02 + Хе.
При действии, например, озона и сами могут окисляться:
Хе03 + 0 + 4 [\]аОН = [\Iа4ХеО6 + 02 + 2 Н20,
+ 0 + 2 [\]аОН =
= [\а4Хе06 + 02 + 2 Н20.
Степень окисления +8
Оксид ксенона (УIII) Хе04 - светложелтый газ, легко
взрывается.
Получение
Хе04 - получают действием на перксенат бария безводной
серной кислотой:
Ва2ХеО6 + 2 Н204 = 2 Ва04
+ Хе04 + 2 Н20
Свойства
Хе04 - это кислотный оксид, которому соответствует
кислота средней силы Н6ХеО6 и соли этой кислоты - перксенаты.
Перксенаты - самые сильные окислители из всех известных.
Хе04 разлагается уже при комнатной температуре:
Хе04 = Хе + 2 02
Кислородные соединения ксенона представляют большой интерес для развития
химической науки, в лабораторной практике как самые сильные окислители. Оксиды
ксенона представляют интерес и как взрывчатые вещества.